加熱再生法
采用外部加熱方法,改變吸附平衡關系,達到吸附和分解的目的,是目前果殼活性炭再生普遍采用的一種方法.
根據吸附在果殼活性炭上的有機物分解脫附的溫度的不同,采用加熱再生所需的溫度也不同,可分為低溫再生法(采用水蒸氣再生,溫度在100-200度,吸附的有機物易脫附型(沸點低))和高溫再生法(采用水蒸氣、CO2、O2等氣體,再生溫度在750-950度).要使牢固吸附在飽和炭上的不可逆吸附有機物脫附,恢復果殼活性炭活性,高溫加熱是*恰當的方法.
在高溫加熱再生過程中,吸附在果殼活性炭上的有機物會根據加熱溫度的不同而發生變化,這種變化一般分為干燥、炭化及活化三個階段。
干燥階段:加熱溫度一般在100-130度,使含水達40%-50%的飽和炭得到干燥。
炭化階段:將飽和炭加熱升溫,使有機物揮發分解、炭化。
活化階段:通過水蒸氣、CO2、O2等氧化性氣體作為活化性氣體,使炭化階段殘留在果殼活性炭微孔中的炭,在溫度為850度時分解成CO2、CO及H2氣體,果殼活性炭微孔得到清理。重新恢復吸附功能。
生物再生法
生物再生法是利用經馴化的細菌解吸果殼活性炭上吸附的有機物,進一步氧化分解為好氧法和厭氧法。
生物的再生機理是利用生物的作用,使水中物質含量降低,使細胞發生自溶現象(即細胞的細胞酶流至胞外,在胞外發生作用),果殼活性炭對酶有吸附作用,酶在果殼活性炭表面形成酶促中心,使有機物解吸,然后再由細菌作用進行氧化分解,達到再生的目的。
生物再生法簡單易行,可達到較高的再生效率,投資和運行費用較低,但所需時間較長,受水質和溫度的影響很大,微生物處理污染物的針對性很強,需舊特定物質進行專門馴化,在降解過程中一般不能將所有的有機物徹底分解成CO2和H2O,其中間產物仍留在果殼活性炭的微孔中,影響再生效率,其應用也受到限制。
新興的再生方法
藥劑再生法
藥劑再生法是利用果殼活性炭、溶劑與被吸附質三者之間的相平衡關系,通過改變溫度、溶劑的pH值等條件,打破吸附平衡,使吸附質從果殼活性炭上脫附下來。
這種再生工藝一般通過以下三種途徑來實現:改變對污染物的化學性質;使用對污染物親和力更強的溶劑來萃取:使用對果殼活性炭親和力比污染物更強的物質來置換.藥劑再生法分為無機藥劑再生法和有機藥劑再生法。
無機藥劑再生法主要用無機酸(H2SO4、HCL等)或(NaOH)等作再生劑,水處理中,吸附高濃度酚的飽和炭,用NaOH再生,脫附下來的酚作為酚鈉鹽而被回收。
有機藥劑再生法主要用苯、丙酮及甲醛等有機溶劑萃取吸附在果殼活性炭上的污染物質。
藥劑再生法適合用于吸附在果殼活性炭上的有機物為高濃度、低沸點的飽和炭的再生。藥劑再生法的而對特定溶劑的應用范圍有一定的限制。
電化學再生法
電化學再生法是正在研究的新型果殼活性炭再生技術。將飽和的粒狀炭置在一電解質溶液中,并與一電極相連,陰陽極均為金屬鉑電極(被吸附物質帶正電時或非離子性時,接陽極;負電時接陰極),而另一極插入電解質溶液中,接直流電進行電化學再生。
采用電化學再生法再生果殼活性炭的效率好壞,主要取決果殼活性炭所處電極、輔助電解質的種類和濃度、再生電流的大小、再生時間等因素.實驗表明,果殼活性炭在陰極上的再生效率比陽極上的再生效率要好,同時,隨著再生電流的增大,再生效率也提高.選擇NaCl作為輔助電解質進行電化學再生果殼活性炭效果較好.隨著再生時間的增加,再生效率也提高,但到5h以后,再生效率隨再生時間變化很小或不變化.
電化學再生法再生果殼活性炭與傳統方法相比效率較高,可接近90%,再生均勻,耗能少,炭損少,若工藝處理完善,可避免二次污染.
超臨界萃取再生法
利用超臨界流體(SCF)萃取(SFE)再生果殼活性炭包括:果殼活性炭預處理,果殼活性炭靜態吸附及果殼活性炭再生.將經過預處理及靜態吸附的果殼活性炭放入再生釜,在特定的溫度、壓力、流速的條件下,超臨界流體經再生釜,使果殼活性炭再生,這是因為超臨界流體密度大,表面張力小,擴散系數大,具有溶解度大,傳質速率高,擴散性能好等優點,因而可利用SCF作為溶劑,將吸附在果殼活性炭上的有機物擴散于溶解與SCF之中,根據流體性質依賴于溫度和壓力的關系,可以將有機物與SCF有效地分離,從而使果殼活性炭再生,根據具體情況,在工藝安排上可以實現間歇操作或連續操作.超臨界流體可以一次性利用,也可以循環使用,與傳統的果殼活性炭再生法比較,具有溫度低,節約能源以及再生過程中果殼活性炭無任何損耗,無二次污染等優點.
影響再生效率及再生速度的因素主要有溫度、壓力、超臨界流體的性質和流速、果殼活性炭粒度及含水率等.不同條件下,起主導作用的因素不同.當壓力不太高時,超臨界流體的密度是主要影響因素,因此,在一定范圍內,溫度降低和壓力提高都能提高再生效率.當壓力達到一定值時,超臨界流體的粘度對擴散速度的影響逐漸提高.所以,當壓力較高時,由于密度和粘度的共同作用,溫度對再生效率影響不顯著.在低流速情況下,提高流臨界流體在果殼活性炭微孔中停留時間較長,與果殼活性炭表面接觸比較充分,能量交換比較完全.果殼活性炭粒度減小增加了擴散有效總表面積,提高了擴散速率,減少了再生過程中達到再生極限的平衡時
間.
超臨界流體對廢果殼活性炭再生效果比較理想,在較溫和的條件下就可達到較理想的再生效果,并且多次循環使用再生后,果殼活性炭仍能保持較高的吸附性能,由此可見,超臨界流體萃取法再生果殼活性炭具有廣闊應用前景.
微波輻射再生法
微波輻射再生法是在熱再生法基礎發展起來的再生方法.其原理是經過微波輻射果殼活性炭,經過高溫使有機物炭化、活化,從而恢復其吸附能力的一種方法.它采用間接或直接加熱果殼活性炭并用水蒸汽活化,且必須在密閉條件下控制氧量,實驗過程中一般要控制升溫速率,以防止炭質灰化。再生時間一般為1-6h.
微波輻射過程中,果殼活性炭吸收微波能使溫度1000℃以上.在果殼活性炭的孔隙中吸附著有機物和CO、CO2、水蒸汽等,在微波作用下,克服范德華力的吸引開始脫附,隨微波能量的聚集,有機物一部分燃燒分解放出氣體,一部分炭化,這部分炭和原有的殘留炭在高溫下發生水煤氣反應后被去除,因而果殼活性炭內部孔隙逐漸擴大得到再生.
影響果殼活性炭再生效率的因素有微波功率、微波輻照時間和果殼活性炭吸附量三個主要因素。實驗表明,微波功率低,輻照時間短,果殼活性炭燒損嚴重,所以應選擇合適的微波功率和時間。
用微波輻射法再生果殼活性炭,時間段,耗能低,設備簡單,但若工藝條件控制不當,則果殼活性炭燒損比較嚴重。
果殼活性炭的再生既可以節省資源,降低水處理費用,同時減少環境污染。在實際應用中,應根據果殼活性炭吸附物的成分和含量,選擇合適的再生方法,才能獲得理想的再生效果。